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南方科技大学:刘心元、谭斌课题组近期连续在《应用化学》刊发4篇论文

※发布时间:2017-9-23 19:48:50   ※发布作者:habao   ※出自何处: 

  论文《非活性烯烃CF3化所引发不对称C-H键的官能化》(Enantioselective C-H Bond Functionalization Triggered by Radical Trifluoromethylation of Unactivated Alkene,Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 11890-11894.)介绍了刘心元、谭斌课题组围绕非活化烯烃三氟甲基化所开展的一系列研究工作:三氟甲基化合物具有良好的化学及生物活性,被广泛应用于医药、化工、染料以及功能材料等领域。在烯烃官能团化的工作基础上,刘心元、谭斌课题组开展了CF3基引发非活性烯烃和远程的酰胺α-C-H键的不对称官能化的研究工作。课题组利用氰化亚铜和手性磷酸组成的协同催化体系构建了含有CF3的手性缩醛胺化合物。在温和的反应条件下高效地实现了化学选择性、高区域及高立体选择性的非活性烯烃和远程酰胺的α-C-H键的不对称官能团化。由于该工作发展了一种新型实现远程酰胺的α-C-H键不对称官能团化的方法,大学化学系Mark Lautens教授在Syncts 2014, 10, 1281.上对此工作进行了亮点评述。

  论文《有机膦催化烯烃 CF3化所引发远程的胺β-C-H键的官能化:一锅法合成双三氟甲基化的烯酰胺和三取代的5-(三氟甲基)噁唑类化合物》(Phosphine-Catalyzed Remote β-C-H Functionalization of Amine Triggered by Trifluoromethylation of Alkene: One-Pot Synthesis of Bistrifluoromethylated Enamides and Oxazoles,Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 4041-4045.)介绍了刘心元、谭斌课题组在前期工作基础上,进一步对CF3基引发非活性烯烃和远程的胺β-C-H键的官能化的研究进展。该研究在国际上首次实现了有机膦催化的CF3基反应:烯烃的官能化和酰胺类衍生物的β-Csp3-H键官能化,分别得到双三氟甲基化的烯酰胺和三取代的5-(三氟甲基)噁唑。该反应具有较高区域选择性、化学选择性和立体选择性;利用该方法可以一锅法制备三取代的5-(三氟甲基)噁唑,具有方法简单、步骤少等优点。此法不仅弥补了传统方法中使用金属催化剂催化时导向基团必不可少的不足,而且为基有机反应提供了一种新的思。由于此工作的重要性,被选为该期刊的封面文章 (back cover picture)。同时该工作也被X-MOL资讯(全球化学及生物医药领域内的重要科研进展和新闻事件的一个资讯平台)进行报道 (。

  论文《布兰斯特酸催化轴手性连萘胺衍生物的高对映选择性的动力学拆分》(Highly Enantioselective Kinetic Resolution of Axially Chiral BINAM Derivatives Catalyzed by a Br?nsted Acid,Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 3684-3687)介绍了刘心元、谭斌课题组在轴手性化合物不对称构建研究方面的重要研究进展:由于轴手性化合物是不对称催化反应的常用催化剂,广泛应用于不对称催化反应中,这些轴手性化合物的不对称合成一直是此领域的研究热点之一。刘心元、谭斌课题组成功实现了在手性磷酸催化下利用Hantzsch酯不对称还原现场生成的亚胺来动力学拆分连萘胺。这样一来,就能高效、高立体选择性地合成重要用途的手性连萘胺。由于该工作发展了一种高效地合成手性连萘胺,马普研究所有机小领军人物Benjamin List教授在Syncts 2014, 10, 530.上对此工作进行了亮点评述。

  近期刘心元、谭斌课题组的研究工作还在继续高歌猛进,不断涌现:针对手性动力学拆分导致合成效率不高的难题,谭斌、刘心元课题组成功实现了手性催化剂催化下通过不对称构建C-C键从而高效合成不同类型的新型轴手性化合物。介绍这些研究的论文已经撰写完毕,正在审稿中。

  以上所有学术论文,南方科技大学均为第一作者和通讯作者单位。所有项目研究都得到了国家自然科学基金委员会(NSFC)和深圳市科创委等基金的资助。

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